不銹鋼定義是主要加鉻元素使鋼處鈍化狀態(tài),就是具有不銹特性的鋼。不銹鋼是主要為Cr-Fe系和Cr-Fe-Ni系三元合金。鐵是基體,鉻是主要的合金元素。為了使鋼具有不銹的特性,ω(Cr)必須高于12%。此時(shí),鋼的表面能迅速形成致密的Cr2O3氧化膜,使鋼的電極電位和氧化介質(zhì)中的耐腐蝕性發(fā)生突變性提高。在非氧化介質(zhì)(HCl、H2SO4)中,其實(shí)鉻的作用并不明顯,除鉻外,不銹鋼中還須加入能使鋼鈍化的Ni、Mo等元素,加入合金元素基本上分為兩類:一類是形成或者穩(wěn)定奧氏體的元素:如碳。鎳、錳、氮等,其中碳和氮使用程度最大;另一類是縮小或者封閉γ相即形成鐵素體的元素:如鉻、硅、鉬、鈦、鈮、鋁等。由于合金元素的不同,不銹鋼在溫室下呈現(xiàn)不同的組織。根據(jù)其組織不同,不銹鋼可分為鐵素體不銹鋼、馬氏體不銹鋼、奧氏體不銹鋼、奧氏體-鐵素體不銹鋼和沉淀硬化不銹鋼。
在各種類型的不銹鋼中奧氏體不銹鋼的應(yīng)用最為廣泛,品種也最多。由于奧氏體不銹鋼的Cr、Ni含量較高,因此在氧化性、中性以及弱還原性介質(zhì)中均具有良好的耐腐蝕性。奧氏體不銹鋼的塑韌性優(yōu)良,冷熱加工性能俱佳,因而廣泛應(yīng)用于建筑裝飾、食品工業(yè)、醫(yī)療器械、紡織印染設(shè)備、石油、化工、原子能、航空和航天等工業(yè)領(lǐng)域。
為突出對(duì)比性,特列出鋼碳的相應(yīng)的物理性能。碳鋼密度與不銹鋼差別不大。電阻率則按碳鋼、鐵素體不銹鋼、奧氏體不銹鋼順序遞增。奧氏體不銹鋼的電阻率可達(dá)碳鋼的5倍左右。奧氏體不銹鋼的線脹系數(shù)比碳鋼的約大50%,而馬氏體不銹鋼和鐵素體不銹鋼的線脹系數(shù)大體上和碳鋼的相等。奧氏體不銹鋼的熱導(dǎo)率比碳鋼的低,僅為其1/3左右。另二類不銹鋼的熱導(dǎo)率為碳鋼的1/2左右。
不銹鋼的釬焊性
1.表明氧化膜。如上所述,不銹鋼除含主要合金元素鉻外,往往還含鎳、錳、鈦、鉬、鈮、鋁等元素。在表面上形成的主要氧化物有Me2O3(Me=Fe、Ni、Cr、Mn、Ti)和MeO?Me”2O3(Me’=Fe、Ni、Mn;Me”=Cr、Fe、Ni、Mn、Ti)兩大類。其中Cr2O3和TiO2相當(dāng)穩(wěn)定,比較難以去除。在空氣中釬焊時(shí)必須采用活性強(qiáng)的釬劑以清除這些氧化物;在保護(hù)氣氛中釬焊時(shí),只有在低露點(diǎn)的高純氣氛和足夠高的溫度下氧氣膜才能被還原;真空釬焊時(shí),要求良好的真空度(10-2Pa以上)和足夠高的溫度,才能取得良好的效果。
2.釬焊加熱溫度。對(duì)鐵素體不銹鋼來(lái)說(shuō),只要釬焊加熱溫度不使其晶粒發(fā)生猛烈長(zhǎng)大,即可認(rèn)為合適。
對(duì)馬氏體不銹鋼來(lái)說(shuō),釬焊加熱溫度對(duì)性能的影響極大,因?yàn)轳R氏體不銹鋼是在淬火回火狀態(tài)下使用的。馬氏體不銹鋼的釬焊加熱溫度有兩種選擇:一種是釬焊加熱溫度與淬火溫度相匹配。例如對(duì)1Crl3和2Crl3不銹鋼來(lái)說(shuō),選擇1000~1050℃的釬焊加熱溫度,釬焊完畢后快速冷卻,達(dá)到母材淬火的目的,然后再進(jìn)行回火,這樣可以獲得最佳的綜合力學(xué)性能。另一種是將釬焊溫度選擇在低于鋼的回火溫度,例如對(duì)lCrl3不銹鋼來(lái)說(shuō)低于700℃。這樣,已淬火回火的母材在釬焊過(guò)程中也不會(huì)發(fā)生軟化現(xiàn)象,母材仍保持原有的綜合性能。
對(duì)奧氏體不銹鋼來(lái)說(shuō)釬焊加熱溫度不宜過(guò)高。當(dāng)釬焊溫度高于1150℃時(shí),晶粒開(kāi)始猛烈長(zhǎng)大。奧氏體不銹鋼晶粒一旦長(zhǎng)大,就不能再用熱處理方法使其晶粒細(xì)化。所以在選擇釬料和釬焊工藝參數(shù)時(shí),應(yīng)避免在1150℃以上長(zhǎng)時(shí)間加熱。不含穩(wěn)定元素鈦或鈮而含碳量又較高的奧氏體不銹鋼,如lCrl8Ni9、2Crl8Ni9等,當(dāng)停留在500~750℃范圍內(nèi)時(shí),碳化鉻將沿晶界析出,造成晶界貧鉻,在腐蝕介質(zhì)中使用極易產(chǎn)生晶間腐蝕。因此這類鋼應(yīng)避免在此溫度區(qū)間內(nèi)釬焊。
奧氏體-鐵素體鋼的釬焊加熱溫度同樣不宜過(guò)高,以免晶粒長(zhǎng)大。
沉淀硬化不銹鋼的釬焊加熱溫度的選擇原則上與馬氏體不銹鋼相同,即釬焊加熱溫度必須與鋼的熱處理制度相匹配,以獲得最佳力學(xué)性能。
3.奧氏體不銹鋼有應(yīng)力開(kāi)裂的傾向,應(yīng)在去除內(nèi)應(yīng)力的狀態(tài)下進(jìn)行釬焊。
不銹鋼的表面準(zhǔn)備。不銹鋼表面的清洗方法包括氣相除油;溶劑氫氧化鈉除油;噴吵或噴丸;用鋼絲刷或不銹鋼棉擦拭或砂布打磨和酸洗等。對(duì)于批量生產(chǎn)的工件可以用以下酸洗液清洗(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):
1.10%H2SO4,15%HCl,5%HNO3,余量水。酸洗溫度100℃,酸洗時(shí)間30s。然后用15%HNO3水溶液作為光澤處理,溶液溫度100℃,時(shí)間約10s。
2.10%HNO3,6%H2SO4,50g/LHF的水溶液,酸洗溫度20℃,酸洗時(shí)間10min。酸洗后用60~70℃的熱水仔細(xì)洗滌10min,然后在60~70℃的熱空氣中干燥。
3.15%HNO3,50g/LNaF,85%的H2O溶液,室溫下浸蝕5~10min,然后用熱水洗滌,再在100~120℃溫度下烘干。
第一種溶液適用于厚件表面的厚氧化皮。后兩種溶液用于薄件表面的薄氧化膜。酸洗應(yīng)嚴(yán)格按工藝規(guī)程進(jìn)行以免產(chǎn)生過(guò)腐蝕。
不銹鋼的軟釬焊:軟釬焊的釬焊溫度低,對(duì)不銹鋼性能本身的影響極小。軟釬焊主要用錫鉛釬料,以錫含量高的錫鉛釬料為宜,如HLSn63Pb、HLSn60Pb、HLSn50Pb和HLSn40Pb,因?yàn)檫@些釬料的潤(rùn)濕性好。也可用錫銀釬料。釬劑的選擇是關(guān)鍵。必須采用活性強(qiáng)的釬劑以去除表面的氧化膜。常用的釬劑有兩種:一種是正磷酸水溶液(H3PO4960g,H2O445g);另一種是氯化鋅鹽酸水溶液(ZnCl21360gNH4C1140g,HCl85g,H2O4L)。磷酸水溶液的活性時(shí)間短,必須采用快速加熱的釬焊方法。釬劑殘?jiān)哂袕?qiáng)腐蝕性,釬焊后必須清洗干凈。
不銹鋼的硬強(qiáng)化:硬釬焊是不銹鋼的主要釬焊方法。
銀釬料
在選用銀釬料時(shí)應(yīng)注意以下幾點(diǎn):
1.銀釬料的絕大部分(BAg92CuLi,BAg13釬料除外),其釬焊溫度全部落在奧氏體不銹鋼的有效敏化溫度(538~871℃)區(qū)間內(nèi)。在該溫度內(nèi)將發(fā)生碳化物沉淀,從而降低母材的耐腐蝕性;碳化物沉淀不但與溫度有關(guān),而且停留時(shí)間也有影響。如果對(duì)工作時(shí)的防腐蝕能力要求高,則應(yīng)采用超低碳的、鈦穩(wěn)定化的或鈮穩(wěn)定化的奧氏體不銹鋼。
2.釬焊含量少鎳和不含鎳的鐵素體和馬氏體不銹鋼時(shí),優(yōu)先選用含鎳的釬料。
3.含銅和鋅的銀釬料在加熱溫度過(guò)高和加熱時(shí)間過(guò)長(zhǎng)時(shí)將導(dǎo)致銅和鋅大量滲入晶界,從而使釬焊接頭變脆。
4.含鎘的釬料也有滲入晶界的傾向,當(dāng)工件拉應(yīng)力時(shí)會(huì)加速這種作用,故加熱溫度不宜過(guò)高,時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)。含鎘釬料加熱時(shí)形成的鎘煙霧有劇毒,焊工必須采取各種措施,避免吸入。建議選用無(wú)鎘釬料。
5.含鎘的釬料不能用于氣保護(hù)釬焊和真空釬焊。對(duì)于含鋅的釬料只有在鋅含量少的情況下可用于氣體保護(hù)釬焊。
6.熔化間隔范圍大的釬料如BAg35CuZnCd(BAg-2),BAg50CuZnCdNi(BAd-3)等,應(yīng)采用快速加熱的釬焊方法,如火焰釬焊、感應(yīng)釬焊等,以免在熔化釬料流入接頭間隙時(shí)發(fā)生偏析現(xiàn)象。
7.要求釬縫顏色與不銹鋼顏色匹配的場(chǎng)合,應(yīng)選用含高銀的釬料,如BAg9、BAg10、BAg56CuZnSn等。
8.釬焊高真空器件應(yīng)選用不含鋅和鎘的釬料,如BAg72Cu、BAg60CuSn等,以免發(fā)生污染。
在保護(hù)氣氛中釬焊時(shí)最好使用自釬劑釬料。
自釬劑釬料是指自身含有能起還原作用的微量或一定量元素的釬料。其中的還原劑與母材表面氧化物用后生成的產(chǎn)物,其熔點(diǎn)應(yīng)低于釬焊溫度,或者還原產(chǎn)物能與母材表面氧化物形成熔點(diǎn)低于釬焊溫度的復(fù)合化合物;而且還原產(chǎn)物或所形成的復(fù)合化合物的黏度要小,能被液態(tài)釬料排開(kāi),不妨礙釬料鋪展。
在所有還原劑中鋰是最理想的元素,從熱力學(xué)來(lái)說(shuō)都能還原Cr2O3。但其中大部分元素的還原產(chǎn)物,即它們的氧化物的熔點(diǎn)都大大高于釬焊溫度,妨礙釬料的鋪展。B2O3的熔點(diǎn)雖然很低,但它的黏度極大,同樣不利于釬料的鋪展。鋰的氧化物L(fēng)iO2的熔點(diǎn)雖然很高,但它能于許多氧化物形成低熔復(fù)合化合物,如Li2CrO4的熔點(diǎn)為517℃,大大低于釬焊溫度;而且氧化鋰對(duì)水的親和力極大,它同周圍氣氛中的水分作用,形成熔點(diǎn)為450℃的LiOH,這層熔化的氫氧化鋰幾乎能溶解所有的氧化物。它呈薄膜覆蓋在金屬表面上,又能起保護(hù)作用。此外,鋰是表面活性物質(zhì),能提高釬料的潤(rùn)濕性;鋰在銀中的溶解度很大,鋰的加入不會(huì)在銀中形成脆性相,所以以鋰是最理想的元素。
高溫銅釬料 | |||||||||
牌號(hào) | 化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù),%) | 熔化溫度 | 釬焊溫度 | ||||||
Ni | Si | B | Fe | Mn | Co | Cu | |||
HlCuNi30-2-0.2 | 27~30 | 1.5~2.0 | ≤0.5 | <1.5 | — | — | 余量 | 1080~1120 | 1175~1200 |
Cu69NiMnCoSiB | 18 | 1.75 | 0.2 | 1 | 5 | 5 | 余量 | 1053~1084 | 1090~1110 |
Cu58MnCo | — | — | — | — | 31.5 | 10 | 余量 | 940~950 | 1000~1050 |
Cu40MnNi | 20 | — | — | — | 40 | — | 余量 | 950~960 | 1000~1050 |
∏M38M∏ | 4~6 | 1.5~2.5 | 1.5~2.5 | — | 36~40 | <0.15Li | 余量 |
| 920~950 |
BIIP-2 | 5~6 | — | — | 0.8~1.2 | 22~26 | — | 余量 |
| 980~1000 |
BIIP-4 | 28~30 | 0.8~1.2 | 0.8~1.2 | 1~1.5 | 27~30 | 4~6 | 余量 |
| 1000~1050 |
HlCuNi30-2-0.2釬料含較多的鎳。鎳可提高釬料的高溫強(qiáng)度,但鎳又使釬料的熔化溫度明顯提高。為了降低熔化溫度加入了適量的硅和少量的硼。硅和硼同時(shí)又能改善釬料的潤(rùn)濕性,提高釬料在不銹鋼上的鋪展能力,HlCuNi30-2-0.2釬料在室溫和高溫下都幾乎與1Cr18Ni9Ti不銹鋼等強(qiáng)度,
釬料在600℃以下的抗氧化性也與1Cr18Ni9Ti不銹鋼很近。它填充間隙的能力強(qiáng),對(duì)接頭間隙要求不嚴(yán)。同時(shí)具有良好的延性,可加工成絲或片。但該釬料的釬焊溫度過(guò)高(1175~1120℃)。爐中釬焊時(shí)不銹鋼晶粒猛烈長(zhǎng)大,火焰釬焊時(shí)近縫區(qū)也有晶粒長(zhǎng)大現(xiàn)象。并且火焰釬焊時(shí)由于釬劑在高溫下與不銹鋼起作用,在近縫區(qū)易產(chǎn)生麻面等缺陷。
Cu69NiMnCoSiB釬料為HlCuNi30-2-0.2釬料的改進(jìn)型。Cu69NiMnCoSiB釬料的含鎳量明顯下降,但添加5%Co。釬料的Ni+Co總量有所下降,故釬料的熔化溫度降低。由于添加了Co,釬料的高溫強(qiáng)度變化不大。此外在釬料中又添加了ω(Mn)5%的Mn,使釬料的熔化溫度進(jìn)一步下降,達(dá)到1053~1084℃,釬焊溫度則比HlCuNi30-2-0.2釬料低了80~100℃,釬焊不銹鋼時(shí)不會(huì)產(chǎn)生晶粒長(zhǎng)大現(xiàn)象和麻面等缺陷;由于釬料含錳量不高,可用火焰釬焊和真空釬焊。釬料延性良好,可加工成絲或片。釬料具有與HlCuNi30-2-0.2釬料相似的高溫強(qiáng)度和抗氧化性。
另一種高溫銅基釬料為Cu58MnCo。當(dāng)含ω(Mn)=35%時(shí)形成熔點(diǎn)為868℃的低熔固溶體。為了提高銅錳合金的室溫和高溫強(qiáng)度又加入了鈷。根據(jù)不銹鋼對(duì)接釬焊試樣的抗拉強(qiáng)度試驗(yàn)得知,當(dāng)ω(Co)=10%的釬料,其液相線為943℃,釬焊溫度為1000℃,正好同馬氏體不銹鋼的淬火溫度相匹配,可將釬焊和淬火處理合并進(jìn)行。Cu58MnCo釬料延性好,可加工成片狀。這種釬料使用于釬焊在538℃以下工作的接頭。由于釬料的錳含量高,而錳既易氧化有易發(fā)揮,因此不適用于火焰釬焊和真空釬焊,主要用于保護(hù)氣氛爐中釬焊。
Cu40MnNi釬料的性能與Cu58MnCo釬料相似,但強(qiáng)度和抗氧化性較差,加工性能稍好,價(jià)格稍低。
Cu-Mn-Ni合金中熔點(diǎn)最低和強(qiáng)度最高的合金為ω(Mn)=32%~39%和ω(Ni)=5%。該合金由γ+α以及NiMn相組合,隨著含鎳量的提高,Cu-Mn-Ni合金的熔點(diǎn)升高,偏析傾向也加大。為了進(jìn)一步降低Cu-Mn-Ni合金的熔點(diǎn),可加入少量的硅[ω(Si)=1.5%~3.5%],加硅又可強(qiáng)化Cu-Mn-Ni合金,這是形成Ni3Si加強(qiáng)相的緣故,硅同時(shí)可提高Cu-Mn-Ni合金的耐熱性。∏M38M∏即屬于此種釬料,它在950℃溫度下就能很好地潤(rùn)濕不銹鋼。
在Cu-Mn-Ni合金中加入少量的Fe可促進(jìn)它在鋼上的鋪展性。但是鐵的加入量不能多,否則將形成鐵的獨(dú)立相,降低合金的耐腐蝕性。
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